高级催化氧化法去除水中邻苯二甲酸酯的研究进展

普遍认为,邻苯二甲酸酯类物质（Phthalic Acid Esters,PAEs）是内分泌干扰物质（Endocrine Disrupting Chemicals,EDCs）,被广泛应用于增塑剂、化妆品中,具有致畸性,致癌性,致突变性以及拟/抗雌激素活性、拟/抗甲状腺激素活性等内分泌干扰特性。邻苯二甲酸酯类物质很容易扩散到环境中,在土壤、大气、水环境中均有检出,是环境中常见污染物,严重威胁人体健康和生态环境,已经引起国内外的广泛关注。在综述邻苯二甲酸酯类物质的物理化学性质、毒性影响、国内外天然水体、地下水和生活污水中的污染现状的基础上,讨论消除水环境中PAEs污染的强化混凝、吸附、膜处理、生物处理和高级氧化技术。高级氧化技术因其能够快速有效地去除饮用水和污水中不同种类的有机污染物而备受关注,且发展迅速。重点介绍了高级催化氧化法对水环境中PAEs的去除,包括催化湿式过氧化物氧化过程,催化臭氧氧化过程,光催化氧化过程,超声波、微波辅助催化氧化过程以及高级纳米催化氧化过程。其中,Fenton催化氧化技术在氧化过程中通过使用催化剂或协同紫外光等方式产生高度反应性羟基自由基,可无选择性地将PAEs完全降解为无毒无害的小分子物质,对PAEs的氧化去除效果最好。虽然在高级氧化过程中应用催化剂可大大提高氧化效率和降解程度,但催化氧化法耗能较大、催化剂消耗量大、受水体pH值的影响,且研究大多限于实验室阶段,未能大量投入工业应用,需要进一步发展创新。因此,开发新型高效催化剂、提高催化剂选择性、优化催化氧化反应条件、优化设计催化反应器、与其他技术耦合是水体中PAEs类环境激素污染控制技术的发展方向。     

中国室内和室外灰尘中邻苯二甲酸酯的分布和健康风险评价

邻苯二甲酸酯(PAEs)是一类内分泌干扰物,作为塑料添加剂被大量生产和使用,其环境污染和风险评价已成为当今关注的焦点。对中国各地区88个室内灰尘样品和86个室外灰尘样品进行了调查,发现邻苯二甲酸酯在两类灰尘中广泛存在,10种邻苯二甲酸酯的总浓度分别为9.60~4 130μg·g~(-1)dw和0.102~1 430μg·g~(-1)dw,且室内灰尘中邻苯二甲酸酯含量高于室外灰尘。研究还表明,不同地区的邻苯二甲酸酯含量差异很大,但邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DnBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(Di BP)在各地区都是主要组分,三者总量占总PAEs的95%以上。估算了成人和儿童每天通过灰尘摄入DEHP、Dn BP、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)的总量分别为5.32×10~(-2)~1.81、2.21×10~(-2)~0.595、1.90×10~(-4)~5.62×10~(-3)μg·kg~(-1)bw·d~(-1)和1.20~8.32、0.704~3.47、4.48×10~(-3)~2.43×10~(-2)μg·kg~(-1)bw·d~(-1);灰尘中DEHP对成人和儿童的致癌风险(R)分别为7.45×10-7~2.53×10-6和1.68×10-5~1.16×10~(-4)。上述研究结果为进一步评价该类物质健康风险提供科学依据和基础资料。     

青藏高原东缘冻土中有机磷酸酯的污染特征

于2019年12月在青藏高原东部边缘地带采集季节性冻土样品,分析其有机磷酸酯（OPEs）的含量及分布特征,并探讨其来源.结果表明,7种目标OPEs,磷酸三丁酯（TnBP）、磷酸三异辛酯（TEHP）、磷酸三丁氧乙酯（TBEP）、磷酸三苯酯（TPhP）、磷酸三氯乙酯（TCEP）、磷酸三氯丙酯（TCPP）和磷酸三（2,3-二氯丙基）酯（TDCPP）均检出.Σ₇OPEs在表层（0~10 cm）及次表层（10~20 cm）土壤样品中的含量（ng·g^-1）分别为146.7~348.7（平均值231.1）和206.5~333.2（260.2）.该含量与城市土壤可比,值得关注.TBEP和TDCPP是丰度较高的单体.OPEs的空间污染显著受到点源排放影响,大气沉降对所有点位的OPEs输入有一定贡献.不同单体在土壤中的迁移程度差别较大,芳基类的TPhP迁移趋势强于氯代OPEs.主成分分析表明,青藏高原东部地区土壤中OPEs的主要来源有大气干湿沉降、人为带入的消费材料和汽车内饰物中OPEs的释放等.     

某城区降雪中OPEs污染特征与风险评估

采用超高效液相色谱-质谱联用仪（UPLC-MS-MS）测定了某城区雪水中12种有机磷酸酯（OPEs）。结果表明：12种OPEs在所有采样点均有检出,总浓度范围为118.24~1 580.26 ng/L,平均浓度为899.77 ng/L。烷基磷酸酯是检出的主要污染物,磷酸三（1-氯-2-丙基）酯 （TCPP）和磷酸三丁氧乙酯（TBEP）是最主要的单体OPEs,分别占ΣOPEs的20.31%~63.52%和3.51%~62.10%。ΣOPEs的浓度水平与人类生产生活活动量密切相关,在科研单位1号和科研单位2号的实验室,以及火车站1号和火车站2号附近ΣOPEs的浓度较高,公园1号和公园2号的浓度较低。对雪水中OPEs进行源解析,发现建材涂料、塑料橡胶制品、交通运输、家居装潢和电子产品可能是该城区雪水中OPEs 的主要来源。根据计算得到的雪水中OPEs的健康风险均低于理论风险阈值来看,研究区域雪水中OPEs的生态风险总体处于低水平,但是部分采样点雪水中2-乙基己基二苯基磷酸酯（EDHPP）具有中等生态风险。     

有机磷酸酯类阻燃剂毒性效应研究进展

有机磷酸酯类阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)作为多溴联苯醚等溴代阻燃剂(brominated flame retardants,BFRs)的替代品被广泛应用,由此带来的环境影响广受关注。目前针对OPFRs的生物毒性研究仍相对有限,需要更全面调查其在多环境介质中的暴露状况、环境归趋、生物毒性效应等研究成果,在此基础上才能综合评价其可能引起的生态风险。因此,综述了OPFRs对水生生物、哺乳动物和人类等多种生物体的急性毒性、生殖与发育毒性、神经毒性、脏器毒性、基因毒性与致突变性和内分泌干扰性。OPFRs的多种生物毒性已得到证实,但相关致毒机制研究尚不完整深入。最后对OPFRs的进一步研究存在的问题进行分析,提出了研究展望,以期促进开展OPFRs的环境风险和人体健康风险研究。     

水中邻苯二甲酸酯类化合物的预富集

首次采用国产新型Ｄ４０２０大孔吸附树脂吸附水中邻苯二甲酸酯类化合物,结果表明,Ｄ４０２０树脂具有吸附速度快,吸附容量大,省时,费用低,操作简便等优点,用自制的下班富集柱研究了各因素对吸附率及洗脱率的影响,柱长,流速,ＰＨ值及洗脱速率影响显著。     

城市道路灰尘中邻苯二甲酸酯污染特征研究

2 0 0 3年 1月采集广州市城区包括居民区、城区交通主干道、垃圾堆放场、休闲旅游区、商业区和工业区等 2 0个道路灰尘样品 .参照USE PA80 61系列方法 ,研究了广州市城区道路灰尘中邻苯二甲酸酯 (PhthalateEsters,PAEs)的分布特征 .结果表明 ,道路灰尘样品中PAEs含量范围为 4 48～ 3 70 42 μg·g- 1 (干重 ) ,平均值为 13 2 5 8μg·g- 1 (干重 ) ,TOC质量分数为 1 42 %～ 16 93 % .综合商业大厦、繁华商业步行街、饮料生产厂区、城区交通主干道和农贸市场道路灰尘PAEs含量较高 ;DEHP、DnBP和DiBP为道路灰尘中主要的PAEs;道路灰尘中wDEHP>wDnBP>wDiBP>wDnOP>wDEP>wDMP.     

水和废水中酞酸酯的测定

建立了Zorbax-CN柱和含0.1％异丙醇的正己烷为洗脱液,在224nm处紫外检测的液相色谱系统,并应用该系统测试了北京市工业废水、地面水、地下水和饮用水中的酞酸酯。水样经正己烷萃取后,不需净化（如柱层析）即可直接进入液相色谱系统进行分析。方法检出限：酞酸二甲酯1.0ng;酞酸二乙酯0.4ng;酞酸二正丁酯、酞酸二正辛酯和酞酸－双-（2-乙基己基）酯为0.2ng。定量分析的线性范围为0.1～450ppb,回收率为70～110％,5～7次平行测试的变异系数在10％以内。     

固体废弃物浸出液中酞酸酯的测定

报道高效液相色谱测定固体废弃物浸出液中酞酯的方法。实验建立了Ｚｏｒｂａｘ－ＣＮ柱和含０．１％异丙醇的正己烷为洗脱液,在２２４ｎｍ处紫外检测的液相色谱系统,并应用系统测定了北京市城市垃圾浸出液中的酞酸酯。该系统可有效地分离漫出液中非极性有机物和酞酸酯组分,并有效地避开了一部分与酞酸酯极性相近的有机物的干扰,浸出液经正己烷萃取,浓缩后,不需净化（如柱层析）即可直接进入液相色谱系统进行了分析,５种酞酸酯     

大气样品中酞酸酯的分离与测定研究

建立了以硅胶薄层色谱法预分离,反相高效液相色谱法测定大气颗粒物中酞酸酯的分析方法。该方法分离效果好,操作简单,重复性好,回收率达90％以上。利用该方法分析济南市大气颗粒物中酞酸二丁酯和二异辛酯的污染浓度分别为457和595ng／m3。